安徽壹石通材料科技股份有限公司(下称“壹石通”)成立于2006年1月,致力于先进无机非金属复合材料的前沿应用。公司主营产品包括新能源锂电池涂覆材料、电子通信功能填充材料以及低烟无卤阻燃材料三大类。目前在锂电池出货量和市场占有率位列全球第一,也是宁德时代最大的锂电池涂覆用勃姆石供应商;同时,在目前热门的5G通信等领域,它也通过为生益科技提供电子科技材料而成为了华为的产业链公司;其阻燃材料也已批量供应西门子等大型企业。
图一
壹石通材料科技股份有限公司
一、双方合作背景下的项目布局
据悉,壹石通于今年1月21日发布公告,拟与中国科学技术大学等高校建立长期的合作研究关系,走产学研合作的技术发展道路。
本次合作中,双方将在联合共建的“中科大先研院-壹石通固体氧化物燃料电池联合实验室”中开展固体氧化物燃料电池(下称“SOFC”)、固体氧化物电解池(下称“SOEC”)(合称“SOC”)等相关方向研究,具体内容包括管式SOC和金属支撑SOC的单电池标准化制备、性能测试、优化及以上两种构型SOC电堆的设计、制造、测试及优化,实现相关产业链的发展和科研成果转化。
二、为什么要着重研究管式SOFC及金属支撑SOFC
(一)管式SOFC的优势
对于SOFC来讲,电池的整体结构是全固态,因此能够根据实际应用场合的不同设计成不同的形状,如平板型、管型、蜂窝型、瓦楞型等,其中平板型和管型是目前业内的主流电池设计。
SOFC的初始设计形态就是管型,到现在为止已经历了三代革新,研究表明,管式SOFC的管径会显著影响SOFC单电池和电池堆的启动时间和功率密度。而目前最新的第三代管式SOFC被称为“微管式SOFC”,顾名思义,它的管径已经由最初的厘米级发展到微米级。
图二
管式电池结构简图(图源:科学网)
管式SOFC具有更广泛的实用性,与平板式SOFC相比具有的优势如下:
1.管式SOFC可以设计为盲管结构,实现无密封设计;平板式结构必须要处理电池与连接体之间在高温下的密封问题。
2.管式结构通过管与管集束构建电池组,因此可以使用更廉价的过渡金属材料作为电池之间的连接材料;而平板式电池组则必须使用耐高温、耐腐蚀的高成本金属材料进行集电。
3.虽然平板型SOFC具有形状简单易于制取、电池阻抗小等优点,但避免不了热循环稳定性差、密封困难等问题。而管式SOFC的结构呈现整体的对称性,密封简单、具有较高的稳定性,设计大型的电池组系统容易,商业化速度更快,同时兼具小型SOFC和平板式SOFC的一些优点。
而关于管式SOFC的生产工艺,常用技术是传统的挤出成型法,这种方法生产的管式SOFC通常内阻很大,电池性能低下。近年来一种新型的相转换法逐渐成为研究热门,它采用高分子均相溶液作为前驱体,将高分子从溶液中沉析,通常利用热沉淀、溶剂蒸发、蒸汽相沉淀和浸没沉淀等方法制备超滤膜、微孔膜、纳滤膜、气体分离膜、反渗透膜、渗透气化膜等。
图三
管式电池实验室成品图
(二)金属支撑SOFC的优势
SOFC的支撑体从材料的角度可分为陶瓷支撑、金属支撑、金属-陶瓷支撑。传统的陶瓷支撑体热导率低,抗热冲击性能较差,导致现有SOFC电堆的启动速度为3~5℃/min甚至更低。对于金属支撑SOFC(下称“MS-SOFC”)来说,由于其中的支撑体由陶瓷材料改变为金属材料,具有热启动速度快、抗热震性好、焊接密封方便等优势,大大加快了电堆的启停速率和制造成本。
目前全球有很多研究机构和高校致力于MS-SOFC的研发工作,目前较为成功的案例有:韩国KAIST以Crofer22APU或SUS430为金属支撑体,采用烧结方式制备了800℃下功率密度达到0.5W/cm2的高性能MS-SOFC;英国Ceres
Power公司采用激光打孔的方式在铁素体不锈钢打孔,制备成多孔支撑体,金属支撑材料选用Ti-Nb稳定Cr合金,制成了600℃下功率密度不低于0.3W/cm2的MS-SOFC;潍柴于2月18日发布全球首款大功率金属支撑商业化SOFC,热电联产效率达到92.55%。
图四
潍柴发布全球首款大功率金属支撑商业化SOFC
和传统SOFC相比,MS-SOFC的燃料气也有了更优良的适应性,除了大家熟知的氢气以外还能用重整气、天然气、柴油作为燃料气。综合前面的介绍,MS-SOFC也被定义为“新一代SOFC”。
图五
金属支撑SOFC的应用(从左至右依次为微型家用CHP系统、小型发电系统、功率达到1.3MW的H-SOFC系统)
三、小结
在SOC的技术产业化方面,美、日、欧等国相较于我国起步较早、技术先进,目前我国在此领域仍然处于初级探索阶段,但经过20多年的学习和经验积累,我们已经基本掌握了SOC关键材料的制备技术和单电池的量产技术,但同时也面临电池组件可靠性低,成本巨大、运行环境可控性差、不具备研发长期运行的SOC产业化系统的能力等瓶颈。这次产业链与学术研究的长期合作旨在推动SOC产业化发展的脚步,同时也能为各种学术成果带来实际的经济效益保障,对我国未来与别国SOC领域的竞争追逐甚至是超越有重大的战略意义。